影响聚合物复合材料导热性的关键因素
导致本征聚合物的低??值的因素主要与分子结构有关。聚合物的固有热导率主要取决于聚合物的取向和结晶度。如果材料的链结构是有序的，热量将沿着分子链方向快速传递，导致该方向的导热系数更高。Zhu等人通过热拉伸S-900超高分子量聚乙烯(UHMWPE)超细纤维发现，该超细纤维的热值从21 W/mK(未拉伸)增加到51 W/mK。利用X射线衍射光谱发现，拉伸后UHMWPE的结晶度从92%下降到83%，而晶粒尺寸和取向没有变化。偏振拉曼光谱结果表明，拉伸后非晶结构变得更加有序排列，这表明聚合物的热导率的显著增加归因于非晶链的排列增强。结晶度也是影响聚合物价值的重要因素。当聚合物的结晶度较高时，通常会具有较好的导热性。此外，聚合物中所含极性基团的数量和极性基团的极化程度也会影响其聚合物的热导率，当它含有更多的极性基团时，这些极性基团更容易极化。分子内相互作用是另一个重要因素，其中强共价键可以为聚合物中的声子传递提供有效的途径，从而增加了??值。
相比之下，氢键和范德华力(两种主要的典型非共价键)可以通过限制分子链的扭转运动和无序结构的形成来改善导热性，从而提高聚合物的结晶度。研究表明，氢键数量和强度的增加会影响聚合物的最终导热性。Mehra等人报道了将短链聚乙二醇(PEG)引入长链聚乙烯醇(PVA)中，通过两种聚合物之间的氢键相互作用形成新的热传导途径，从而提高聚合物的热传导价值。随着PEG分子的不断加入，在最佳负载(PVA: PEG为1:9)下，聚合物中形成了一条完善的导热路径，PEG - PVA样品的粘度值提高到纯PVA膜的1.6倍。PEG的加入打破了PVA聚合物链的随机分子间吸引力，从而建立了有序且均匀分布的氢键，减少了声子散射，促进了聚合物内部的导热性(图5a,b)。
固有导热聚合物可以通过合成和模压来改变分子和链的结构，从而获得特殊的物理结构，从而提高其导热性。常用的方法是高度拉伸、静电纺丝和模板。Ronca等人首次报道了通过固态双轴拉伸UHMWPE的导热系数达到18.4 W/mK。采用面内激光闪热分析方法测定了不同分子量聚合物的热扩散系数，发现拉伸率与聚合物的面内导热系数之间存在较强的相关性。超高分子量聚乙烯的分子量越大，链端数量越少，其??值越高(图5c,d)。
对于颗粒填充的导热高分子材料，其导热系数远低于理论预测，这主要是由于基体与填料之间的界面相容性差，界面热阻高。因此，填料的种类、尺寸、形状、载荷、分布以及聚合物与填料之间的相互作用等一系列因素都会对复合材料的最终性能产生强烈的影响。
2.1 导热填料的种类
常用的导热填料有金属、陶瓷和碳材料。常用导热填料的??值如表1所示。金属材料虽然具有较高的内在价值和优良的使用性能，但其缺点是在高温下易氧化和热膨胀系数(CTE)高。此外，当向聚合物中加入大量金属时，密度会增加，从而限制了要求轻量化的应用。近年来，金属填料在热界面材料中的应用逐渐减少。因此，本文不再介绍金属的性质和应用。
陶瓷填料导热系数，然而，它们的导电性足够低，可以用于需要电绝缘的应用，主要包括碳化物，氧化物和氮化物。常用作导热填料的碳化物主要有碳化硅(SiC)和MXenes。碳化硅具有硬度高、导热系数高(≈120 W/mK)、耐高温、耐化学腐蚀、CTE低、化学性质稳定等特点。然而，由于其绝缘性能差，在绝缘方面的应用受到一定的限制。Yao等人利用冷冻铸造方法实现了垂直排列和互连的SiC纳米线网络，该网络为传热提供了通道，并在低填充率为2.17 vol %的情况下实现了1.67 W/mK的高通平面导热系数(图6a-c)。
Guo等人制备了3D(CF)-MXenes通过冷冻干燥法制备泡沫，然后注入环氧树脂，在填料含量为30.2% wt%时获得导热系数为9.68 W/mK的CF-M/环氧复合材料，同时获得较高的玻璃化转变温度和较低的热膨胀系数(图6d)。
Al2O3有八种不同的晶体结构，其中??-Al2O3因其稳定性高、结构紧凑、活性低、电绝缘性能优异、高的??值(30-36 W/mK)和优异的介电性能而备受关注。Wang等人用纳米球形铝粉和水制备了花状Al2O3 (f-Al2O3)，然后在氮化硼纳米片表面涂覆Al2O3 (BNNSs@f-Al2O3)。采用热压法制备材料时，纳米颗粒沿面内方向排列在聚合物中。Al2O3连接相邻的BNNs，沿着聚合物的面内方向构建了导热网络。该策略实现了COC/BNNSs @fAl2O3复合材料，同时具有高导热性和高分解率，低CTE，低介电常数(图7a-c)。
Gu等先通过原位聚合法制备微米BN/聚酰胺酸(mBN/PAA)化合物，再通过静电纺丝得到mBN/PAA静电纺纤维。制备的mBN/聚酰亚胺(mBN/PI)复合材料在低填充量的同时也具有高的??值、优异的介电性能和热稳定性(图8a)。Xie等人将BNNSs在己醇中超声制备烷基修饰的BNNSs，通过熔融混合使其融入聚丙烯中，在极低的填充剂用量(仅5.5 vol%)下，其??值提高到2.74 W/mK(图8b,c)。崔等通过化学气相输运制备自组装的BAs晶体，然后通过冰模板法将填料组织成三维骨架，最后在骨架中注入聚合物基质。当BN含量为40 vol%时，复合材料的??值达到21 W/mK(图8d-g)。
碳基填料在热管理方面具有潜在的应用价值。碳基材料的不断发展对聚合物基导热材料的应用和高质量发展起到了至关重要的推动作用。由于碳具有多种结构形式，因此在电子、信息、能源、计算、激光等多个领域得到了广泛的应用。它在导热性、导电性、耐温性、耐腐蚀性、电磁屏蔽、低密度、机械性能和界面性能方面具有优异的特性(图9a)。与金属和陶瓷材料相比，碳基材料更适合作为导热填料用于聚合物基复合材料。首先，碳基材料具有更高的导热性，这意味着在相同填料载荷下，碳基填料能更大程度地提高复合材料的价值。其次，碳基材料的表面改性更容易实现，这有利于通过促进与聚合物更好的相互作用来降低界面热阻。此外，碳基填料的低热膨胀系数和电磁屏蔽性能可以全面优化复合材料的整体性能。最重要的方面是碳基材料的重量非常轻，符合现代电子产品向轻量化发展的趋势。尽管碳基材料具有超高的价值和突出的机械灵活性，但其高导电性限制了其在许多有电气绝缘要求的电子领域的应用。该问题可通过填料的表面改性和空间结构的分布控制来解决。
金刚石是自然界中通常发现的最高的材料(≈2000 W/mK)，可以用来提高复合材料的导热性。近年来，纳米金刚石(ND)作为聚合物基体的填料受到了极大的关注，它在一定程度上继承了块状金刚石的优越性能，具有优异的电学性能、光学性能、力学性能和高导热性。Song等制备了纤维素/纳米金刚石(CND)复合材料，ND含量为5 wt%时，复合材料的能量值提高到5.37 W/mK。炭黑(CB)是一种无定形的碳添加剂，其电学和热学性能与其结构、表面性能和粒度密切相关。嵌入聚合物后，基体的导电性和导热性可以得到改善。Zhao等人获得了CB/石墨烯泡沫(GF)/聚二甲基硅氧烷(PDMS)复合材料，并发现添加8 wt%的CB可提高复合材料的导热性和存储模量，与未添加的GF/PDMS复合材料相比，复合材料的导热性和存储模量分别提高了72%和10%。Feng等人通过压缩成型包覆石墨薄片的PP树脂颗粒制备了高效建立隔离网络结构的石墨/PP复合材料，当石墨薄片含量为21.2 vol%时，复合材料的K值达到5.4 W/mK。
石墨烯是一种由六元碳环组成的二维纳米材料。它可以被翘曲成0D富勒烯，卷成1D CNTs，堆叠成3D石墨，这是其他石墨材料的基本单位。它还具有优异的机械、电气和热性能(图9b)。石墨烯中的每个碳原子都是sp2杂化的，并且石墨烯的自由运动使得石墨烯具有超高的面内热(≈5300 W/mK)和导电性，从而可以在相对低的石墨烯负载下实现高强度的聚合物复合材料。Qin等人报道了石墨烯被包裹在商用三聚氰胺甲醛泡沫中形成骨架。然后将PDMS注入到该骨架中，制备了RGO@MF/PDMS复合材料，其导热系数提高到1.68 W/mK。
膨胀石墨(EG)是一种剥离形式的石墨，厚度为20-100nm。膨胀石墨填充复合材料的值取决于EG的剥离程度、在基体中的分散程度和长宽比(图9c-e)。Kim等人设计并开发了一种诱导和控制EG膨胀程度的处理方法，即电感耦合等离子体(ICP)，进一步研究了EG体积膨胀与复合材料的容积值之间的关系。结果表明，在相同填充量下，体积膨胀率较高的EG具有较高的导热系数增强。复合材料的最大导热系数为10.77 W/mK，具有三维导热网络。
碳纳米管(Carbon nanotubes, CNTs)是具有高模量和强度的各向异性纳米材料，具有优异的弹性碳纳米管可分为单壁碳纳米管(SWCNTs)和多壁碳纳米管(MWCNTs)。MWCNTs具有最高的导热性，因为它们具有最小的比表面积，并且通过其内壁的传热不受其外壁缺陷的负面影响。
碳纤维也是一种重要的碳基填料。由于CF由平行于光纤轴的环形几何结构组成，轴向热导率(估计高达2000 W/mK)远高于横向热导率(10-110 W/mK)。用少量CF代替无机导热填料可以同时提高聚合物的导热性和力学性能。但其表面光滑，与聚合物基体的界面附着力很弱，因此需要对其进行表面处理，以获得CF与聚合物之间明显的相互作用。新型导热填料的不断涌现，为制备高导热复合材料提供了更广阔的思路。使用具有高导热性的结晶或连续取向聚合物作为传统导热填料的替代填料，可以在聚合物基体内形成连续导热路径。这种策略避免了引入额外的界面热阻，从而更大幅度地提高了材料的导热性。
2.2 填料的形状、尺寸分布和纵横比
导热填料的几何形状和尺寸各不相同，其中填料尺寸的差异以不同的方式影响最终聚合物复合材料的??值。例如，形状、填料的厚度会影响填料之间的接触类型(图10)。接触面积由接触类型决定，而接触类型又影响其接触热阻，最终影响最终聚合物复合材料的导热性。与球形填料相比，纤维状和片层状填料可以在填料与基体之间形成更大的接触面积，为声子传输提供更宽的路径，并通过降低界面接触热阻来提高复合材料的值。然而，填料的高纵横比过高意味着填料在某一尺寸上的尺寸相当大，从而增加了复合材料中出现缺陷的可能性，从而对复合材料的整体性能产生不利影响。
填料的几何尺寸影响其在聚合物基体中的分散和积累，进而影响复合材料的性能。大尺寸的填料通过减少填料与聚合物之间的接触面积来降低总界面热阻，从而提高复合材料的价值。Moradi等人研究了颗粒填充复合材料的粒径与导热系数之间的关系。为了排除其他因素的干扰，对BN颗粒不进行表面处理。结果表明，在填料体积分数相同的情况下，环氧树脂-氮化硼复合材料的数值随氮化硼粒径的增大而增大
然而，一些研究表明，较小尺寸的填料在提高导热性方面更有效。认为在相同填充量下，小尺寸填料的数量远高于大尺寸填料，对热传导路径的形成更有效。当粒径过大时，填料之间不能形成紧密的填料，不利于热传导路径的形成。Ren等人采用喷雾干燥造粒和真空烧结的方法制备了不同粒径的球形氮化硼。将得到的球形BN填充到聚二甲基硅氧烷(PDMS)中，制备BN/DMS复合材料。对比发现，粒径为89.0 μm的球形BN填充复合材料的数值高于粒径为160.0 μm的球形BN填充复合材料。此外，当填充剂含量为50 wt%时，球形BN/PDMS复合材料的导热系数是片状BN/PDMS复合材料的4倍(图11)。
不可忽视的是，随着填料加载量的增加，小尺寸填料在聚合物基体中容易积聚和聚集，从而增加了界面缺陷的数量。而且，当填料间距进一步减小时，各种细小的缺陷很可能形成较大的裂纹，破坏聚合物基体的连续性，使复合材料在应力集中时容易发生断裂。考虑到大尺寸填料在聚合物中形成的界面数量远低于小尺寸填料形成的界面数量，大尺寸填料更有可能导致复合材料中数值的提高。
2.3 填料含量
从导热路径理论来看，填料含量低时，导热填料难以相互接触形成有效的导热网络结构。因此，需要一定量的填料来获得高导热系数。然而，填料的高负荷会导致其他问题，如机械性能下降，成本增加，绝缘性改变等问题。近年来的许多研究继续在低填料含量下实现有效的导热网络，这不仅大大提高了材料的值，而且保持了聚合物的各种优异性能。例如，Han等人通过双向冷冻技术制备了氮化硼纳米片排列的气凝胶，然后将环氧树脂渗透到BNNS结构中制备了BNNS/环氧复合材料。当填料含量仅为15 vol%时，复合材料的K值提高到6.07 W/mK(图12a,b)。此外，Li等人使用液氮驱动组装方法结合冰模板方法制备了具有三维石墨烯网络结构的环氧复合材料。复合材料表现出优异的力学性能，在1 wt%的载荷下传热增强效率为431%。该方法通过创建有效的导热网络，显著减少了复合材料中导热填料的数量(图12c,d)。
填充的导热复合材料的导热性也与填料在聚合物基体中的空间取向有关。在高纵横比的一维和二维材料中，长尺寸方向上的量级要高于其他横向方向。通过将这些填料在长度方向上对齐，可以用低填料含量获得高的数值。目前，实现填料定向排列的方法有很多，如利用电场、磁场、过滤方法、热压、静电纺丝等。Guo等在PVDF矩阵中实现了石墨烯的定向排列。在石墨烯含量为20wt %时，所得的石墨烯/PVDF复合膜的导热系数比纯PVDF高226%。复合材料的结晶度和热稳定性也得到了改善(图13a)。
磁场控制对准是一种应用于具有超顺磁性的导热填料的操作，通常通过表面涂覆纳米颗粒来促进填料的磁响应。在低粘度悬浮液中，外部磁场远程控制填料的方向。凝固后，液体中的填料保持磁性取向。由于Fe3O4的超顺磁性，当暴露在磁场中时，BNNPs在聚合物基体中实现了定向排列。当填充率为20%时，复合材料的导热系数为1.07 W/mK，比未处理的BN复合材料在相同填充率下的导热系数高72.6%。除此之外，由于有效的应力传递，复合材料的热性能和力学性能也得到了改善(图13b)。
真空辅助过滤也是实现填料在聚合物中定向排列的一种制备方法。特别是对于二维填料，可以利用重力效应来实现聚合物中的平行排列。 Wang等人利用真空辅助过滤将BNNSs排列在聚(乙烯-醋酸乙烯)中，在BNNSs含量为50%的情况下，制备了面内导热系数达到13.2 W/mK的复合材料。系统的值显著增加主要归功于高度定向的BNNSs，它允许建立有效的导热网络进行传热(图13c,d)。
热压是一种在高温下通过压缩使填料沿平面方向有序排列的工艺，可以在工业规模上实现。该方法可以在制造过程中以最小的缺陷产生逐层组装填料结构，是一种很有前途的方法。Hu等人报道了通过热压制备环氧树脂/取向BN复合材料，其中垂直施加的压力导致复合材料中有序的BN微观结构。该方法充分利用了h-BN在面内和面外方向上的导热系数差异。值得注意的是，在50% wt%的含量下，复合材料的面内导热系数为6.09 W/mK，而环氧树脂/随机BN复合材料的面内导热系数仅为2.44 W/mK(图13e-h)。
2.5 混合填充策略
通过使用单一类型的填料来明显提高复合材料的价值是具有挑战性的。混合体系中，不同类型、不同形态和不同尺寸的高导热填料可以提高体系的填充率，形成热路径，从而降低体系的粘度，引发填料之间的协同作用，获得更好的导热性(图14a-f)。Owais等人利用三元杂化填料体系制备环氧纳米复合材料，得到了一种具有高??值和高电绝缘特性的复合材料(图14g)。Zhang等人构建了碳纳米管(CNT) @碳化聚乙烯醇(??PVA)和聚酰亚胺(PI)/氮化硼纳米片(BNNS)的互穿纤维膜。两种纤维的前驱体溶液经过静电纺丝处理后，将膜置于高温下，导致PVA炭化，使PVA中的碳纳米管暴露出来，并将分离的BNNS连接到PI/BNNS纤维上，形成互穿的导热网络链。所得到的PI/BNNS/CNT@??PVA膜在低填充量(30 wt% BNNS和0.3 wt% CNT)下获得了8.4 W/mK的高面内导热系数。
界面热阻大是阻碍复合材料性能提高的关键因素之一。在聚合物基体中引入高导热填料会在聚合物和填料之间产生许多界面，从而导致界面热阻。同时，由于聚合物基体与填料极性不同，相应的界面相容性较差，使得粉体难以在聚合物中均匀分散，形成聚集。再加上界面上的间隙和缺陷，这些因素都会影响复合材料的导热性和其他力学性能。此外，由于聚合物基质和填料的两相密度和原子排列的差异，两相声子的振动不一致，导致声子在界面处散射，从而导致了??值的降低。填料的表面改性将改善聚合物与填料之间的界面相互作用，从而提高复合材料的??值。改善聚合物基体与填料之间界面相容性和降低界面热阻的主要策略有两种:共价功能化和非共价功能化。
为了显著提高材料的价值，大多数研究都集中在增加聚合物与填料之间的相互作用上，而形成共价键无疑成为策略之一。共价功能化是通过在填料表面以共价键的形式引入化学基团来促进填料和聚合物之间的界面相互作用来实现的。硅烷基表面处理被广泛用于提高填料与聚合物之间的相容性。Guo等通过原位顺序聚合合成含氟PI，然后利用??-aminopropyl三乙氧基硅烷(KH-560)和氨基丙基sobutyl多面体低聚硅氧烷(NH2-POSS)对BN填料进行功能化。在相同的载荷下，f-BN/PI复合材料的报道的K值(0.71W/mK)高于未功能化BN/PI复合材料(0.19 W/mK)(图15a,b)。Jiang等通过共价相互作用将APTES接枝到羟基化BN表面。通过形成核-壳BN@PPS复合颗粒，然后对其进行热压，使其达到4.15 W/mK的高强度(图15c)，制备出具有三维分离结构的复合材料。此外，Yang等人将KH-560与NH2-POSS结合对BN进行改性，显著提高了功能化后复合材料的导热性
共价键的形成可以促进声子耦合和热传递，提高填料与聚合物之间的润湿性，提高填料在聚合物中的分散性。但共价键的形成往往会影响填料的界面性能。例如，研究表明，当化学基团通过共价键接枝到石墨烯表面时，复合材料的价值并不总是显着增强。这是因为石墨烯的化学修饰破坏了其表面的共轭结构，减少了声子的平均自由程，并增加了声子的散射。Jiang等分别探讨了氧化石墨烯和GR对复合材料的增强作用。相比之下,发现填料用量相同时(BN-OH) / PS复合材料的??值显著低于GR (BN) / PS复合材料。造成这一结果的原因是含氧基团的引入破坏了晶体结构的完整性，引起声子散射，不利于复合材料??值的增强(图16a,b)。因此，改性石墨烯的价值并没有像预期的那样得到明显的提高。
CNTs与PDA之间的亲合力来自于PDA链上的芳香环与碳纳米管上的其他环之间的相互作用。经过非共价修饰后，CNTs的晶格完整性没有被破坏，从而保证了其固有的导热性和导电性。最终制备的CNT@PDA/EVA复合材料的导热性和EMI屏蔽效能(EMI SE)显著增强(图17a,b)。氢键作为经典的非共价键，其强度是范德华力的10-100倍，可有效增强复合材料的导热性。Jiang等人利用羟基化BN与聚乙烯醇之间的氢键来控制BN三维互联网络的形成，然后利用真空辅助浸渍将PAI渗透到骨架中。所得PAI/3D-BN复合材料在低BN用量为4 wt%时达到1.17 W/mK。该报告还为许多应用提供了指导性氢键策略(图17c-f)。
如上所述，控制界面热阻对提高复合材料的??值至关重要，并且与界面面积的大小呈正相关。此外，随着填料尺寸的增加，复合材料的总界面面积减小。因此，通过构建三维互联的骨架结构作为导热网络链，部分热量沿骨架方向传递，可以显著提高复合材料的??值。图18模拟了纯聚合物、共混配合物和具有三维导热网络结构的复合材料的传热效率。构建三维网络结构的方法有很多，如冰模板、分离结构、化学气相沉积等。
制备具有分离结构的复合材料被认为是提高材料导热性的一种很有前途的策略，即在低填充量的聚合物基体中形成共连续的填料相。目前有两种方法来获得复合材料的分离结构。第一种是将填料与聚合物混合，通过物理或化学相互作用将填料分布在一个聚合物相中或两个互不混溶的聚合物相的界面上，以实现填料的连续分布。Wang等采用原位聚合和乳液模板法制备了PS@BN复合材料，在填料含量为33.3% wt%时，得到的复合材料的??值为0.94 W/mK，同时有效提高了复合材料的机械强度和热稳定性。该方法基于油水界面组装，利用BN稳定水相中苯乙烯油滴形成稳定的Pickering乳液，采用原位聚合法制备表面覆盖极薄BN层的PS微球。以初始微球模板为基础，通过热压PS@BN微球形成三维导热BN网络(图19a-d)。Xu等人以NH4HCO3作为牺牲材料，构建了具有三维结构的导热骨架，然后在骨架中注入环氧树脂，得到了具有6.11 W/mK的高导热系数的3D-BN/环氧树脂，同时具有低介电常数和优异的电绝缘性能(图19e-f)。
第二种是用高分子球或其他固体材料作为模板，将填料分布在高分子球表面，然后在模具中热压复合材料形成连续的填料网络，或者去除模板材料，将另一种高分子材料浸入该导热骨架中。Leng等人提出了一种利用三维泡沫结构增强复合材料导热性的方法。所得的BN/环氧复合材料??达到1.98 W/mK，并表现出改善的介电性能和力学性能。此外，Xiao等人还制造了一种环氧/SiCw复合材料。首先以PS微球为模板制备了PS/SiC化合物，然后通过烧结去除其以获得多孔SiCw骨架。最后，将环氧树脂注入车架。所得的环氧树脂/SiCw复合材料的波长为0.43 W/mK,SiCw含量仅为3.91 vol%，几乎是纯环氧树脂的两倍(图19g)。
导热聚合物复合材料在电子器件中的应用
本节综述了导热聚合物复合材料在先进电子器件中的一些新兴应用，如先进电子封装、LED器件、储能器件、电热冷却器件、太阳能电池等。
集成电路行业制造的微电子元件具有越来越高的绝缘封装和功率密度，对散热的要求也越来越高。集成电路工业主要涉及芯片的设计、制造和电子封装。电子封装材料对电子器件的性能和可靠性起着至关重要的作用。在设计包装材料时，期望它们具有导热性，能够承受/传递应力，并且能够很好地隔离以使整个系统免受外部干扰。电子封装技术分为陶瓷封装、金属封装和聚合物封装，其中大部分封装材料是聚合物材料，特别是环氧树脂，其价格低廉，易于加工。在3D封装系统中，导热复合材料被用作下填充材料，以填充焊料凸起之间的间隙，并促进电子设备中的热量传递。环氧底料是倒装芯片封装技术中典型的聚合物封装材料(图20a-e)。然而，IC芯片与衬底之间的可靠性差和CTE不匹配一直是有待解决的挑战。
在电子产品的封装过程中，TIM通常用于两种固体材料之间的所有界面。通常，在产热模具与集成散热片之间以及集成散热片与散热器之间的界面处，分别称为TIM1和TIM2(图20d)。通常，MOSFET是开关电源的主要加热器件。因此，Chen等人使用定向BNNS纳米复合薄膜作为TIMs在MOSFET和散热器之间传递热量。这些纳米复合薄膜可以很容易地通过静电纺丝聚合物和BNNSs纳米纤维制备，并且它具有高导热性和优异的电绝缘性(图20f,g)
由于其光电转换效率较低，LED灯不可避免地会产生大量的热量，这可能会严重限制其性能。例如，微型LED显示屏集成了大量的微型LED在一个小的面板区域。这些LED产生的热量会导致显示屏的色差，减少LED的光输出和寿命。因此，可以在LED芯片和CU散热器之间放置导热高分子材料作为热界面材料，控制热量传递，保证LED的稳定运行(图21a-c)。
光伏(PV)技术是一种革命性的技术，可以产生绿色能源，帮助人类克服与能源生产和排放相关的挑战。然而，由于太阳能电池的光电转换效率较低，吸收的太阳辐射大部分以热量的形式散失，进一步抑制了太阳能电池的光电转换效率。为了保证电池的正常运行，如何散发电池内部积聚的热量已经成为需要解决的首要问题。EVA是典型的光伏组件封装高分子材料，80%以上的光伏组件采用EVA封装。此外，聚乙烯醇氟薄膜常被用作电池的背衬材料。然而，EVA和聚乙烯烃的导热系数都很低(均小于0.4 W/mK)，这可能导致大量的热量积聚。因此，在高分子材料中引入兼具高导热性和电绝缘性的填料，是提高太阳能电池封装材料和背衬材料导热性的有效手段。
电化学储能装置在充放电过程中会产生过多的热量，导致容量迅速退化和热失控。在高温下长时间运行会使锂离子电池和超级电容器的聚合物分离器软化，导致其短路。具有高离子电导率的导热复合材料可作为锂离子电池和电容器的隔膜或全固态聚合物电解质，有效地散热工作过程中产生的热量(图21d-g)。在电动汽车领域，许多事故都是由汽车电池的热积聚引起的。具体来说，电池充放电过程中热量的快速积累是导致电池火灾的主要原因。此外，温度分布不均匀会严重威胁电池的性能和寿命。因此，导热聚合物复合材料有相当大的空间来创造更多的经济和社会影响。
由于在电介质中发现了巨大的电卡效应，电卡冷却装置正在成为一种环保的冷却替代能源密集型方法。然而，铁电聚合物材料(如P(VDF-TrFE))的低导热性限制了它们的电卡冷却性能。在铁电聚合物中引入导热陶瓷，可以有效提高热释电膜的面内导热系数，有利于特定方向的传热。
如前所述，电子设备中的热积累通常对其稳定性和使用寿命有害。因此，高效导热复合材料的使用不仅是当前电子产品的要求，也是下一代电子设备发展的要求。导热复合材料在一些新领域的应用也在不断涌现，如热电发电机的散热膜、个人热管理等。
本文全面回顾了导热聚合物复合材料的进展，并概述了技术路线图。影响其导热性能的关键因素可归纳为:i)导热填料类型(重点介绍了陶瓷和碳)，ii)导热填料的形状、尺寸、长宽比、载荷和取向排列，iii)杂化填料策略，iv)填料功能化，v)三维导热网络，vi)聚合物基体，vii)加工技术，viii)外部条件和ix)其他因素(分散和界面)。为了提高聚合物基体的本征导热系数，可以通过设计和改变分子和链结构来获得特定的物理结构(如取向结构、液晶结构、结晶结构等)，从而获得具有高本征导热系数的大分子体系。对于填充的导热聚合物，填料的导热性、导热网络的结构以及聚合物与填料之间的界面对复合材料的导热性有很大的影响。尽管到目前为止已经取得了进展，但导热聚合物复合材料技术的进一步发展仍然需要解决一些挑战：
（1）传统方法制备的复合材料要想实现导热系数的显著提高，必须加入大量导热填料，而导热填料的加入过多不仅会损害材料的力学性能，还会增加界面热阻。这是由于引入了更多的界面，导致声子有更多的散射点，阻碍了材料中的热流。因此，如何在低填料含量下获得高导热系数仍然是当前研究的热点。
（2）聚合物的本征??值极低，但聚合物基体显然占比最大，对复合材料性能影响最大。因此，深入研究本征聚合物的导热机理将有利于提高最终产品的性价比。
（3）目前对导热聚合物复合材料的研究大多停留在理论和实验层面。如何在工业化大规模生产的层面上对此进行认识，也是今后待解决的问题。
（4）目前的热传导机制和模型并不完善，需要对热传导机制进行深入的研究，这需要从多学科的角度来看待。计算机模拟和机器学习是建立新的热传导模型和设计下一代导热产品的有力工具。
（5）不同测试设备测得的聚合物复合材料的测量??值存在明显差异。热导率的表征方法需要规范化和标准化，以使其??值具有可比性。
（6）智能材料发展迅速，设计和制备功能导热材料变得越来越重要，如具有高效电磁干扰屏蔽的导热材料、具有快速自愈能力的导热材料和具有传感能力的导热材料等。
本文转载自：公众号：热管理材料。
来源 | Advanced Functional Materials
原文 | https://doi.org/10.1002/adfm.202301549
